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低溫還原鈦鐵礦生產高鈦渣的新工藝
發布時間:2013-08-26 08:00 來源:未知
0、引言
目前世界上90%以上的鈦礦用于生產鈦白,約4%~5%的鈦礦用于生產金屬鈦,其余鈦礦用于制造電焊條、合金、碳化物、陶瓷、玻璃和化學品等。我國的鈦資源儲量非常豐富,但主要是鈦鐵礦,金紅石礦甚少。我國鈦礦主要由廣東、廣西、海南、云南和四川攀枝花開采生產,主要產品是鈦鐵礦精礦,也有少量的金紅石精礦。由于鈦鐵礦精礦的品位較低,需經過富集處理獲得高品位的富鈦料一高鈦渣或人造金紅石,才能進行下一步的處理。
電爐熔煉法…是一種成熟的方法,工藝比較簡單,副產品金屬鐵可以直接利用,不產生固體和液體廢料,電爐煤氣可以回收利用,三廢少,工廠占地面積小,是一種高效的冶煉方法。電爐熔煉法可得到T102含量為80%左右的高鈦渣,作為下一步處理(如酸浸法或氯化法)的原料。
由于電爐熔煉法屬于高溫冶金,能耗高是其固有的特點,生產1t高鈦渣,大約需要3 000 kWh的電能,而實際上將鐵從鈦鐵礦中還原出來所需的化學能量僅在500 kWh左右,即能量的有效利用率僅在17%左右,非常低;其二、電爐熔煉法使用冶金焦或石油焦作還原劑,也存在一定的環境污染。
El- Tawil等人研究了在固態下先將鐵從鈦精礦中還原出來,然后再通過磁選方式將鐵分離出來的方法生產高鈦渣。他們通過添加催化劑等方式,研究了鈦鐵礦在1 000。1200℃的還原性能,結果表明,在1200℃恒溫180 min,鈦鐵礦的金屬化率達到85%。因此還原效果不很理想,富通新能源銷售球磨機、雷蒙磨粉機等磨機機械設備。
Williams等人研究了通過球磨促發方式實現鈦精礦的低溫還原性能,發現了在760℃條件下恒溫30 nun基本上將鐵從鈦精礦中還原出來這一低溫反應現象,具有很強的理論意義。但是實驗條件很苛刻,要求鈦精礦的顆粒度在1—2um,一般球磨機難以實現這一目標,即使能夠達到,也將耗費大量能量。
趙沛等人提出了煤基低溫冶金學和冶金流程,可將鐵礦石的冶煉溫度降低到700℃以下,甚至更低的溫度。在此基礎上,鋼鐵研究總院低溫冶金學課題組經過研究,發現鈦精礦粉體的平均粒度在10嚴m左右時也能將它的還原溫度降低到600℃左右,并且研究出一種高效球磨機,這樣為鈦精礦的低溫還原工藝的產業化奠定了理論和實踐基礎。
1、鈦鐵礦生產高鈦渣的低溫還原特性
實驗中,鈦精礦的化學成分見表1,碳的純度為分析純,它們的平均粒度約為100um,將一部分原料用高效球磨機磨細到10um左右。然后將原料按一定比例混勻,進行熱重試驗(測量儀器為杜邦951差熱熱重掃描量熱儀,升溫速度5C/min,氮氣保護)。
鈦精礦的主要物相為FeT103,它與碳的化學反應如(1)式所示:
在標準狀態下,開始反應的溫度為811℃左右。實際上反應由于受動力學限制,即使溫度在1 200℃,反應速度也較慢。這也是使用電爐熔煉法生產高鈦渣的原因之一。
從圖1可見,當使用普通粉體還原時,起始反應溫度約為800℃,當溫度升至980℃時,還原率不足20%。因此普通粉體(100um左右)難以實現低溫快速還原反應。只有將粉體變成超細粉后(10um左右時),才能出現明顯的低溫反應現象,反應起始溫度可以降低到200℃左右。從圖l可見,當反應溫度升到700℃左右時,鐵的還原基本結束,而當升溫至900℃以上時,出現T102被還原成T13 0s的還原反應。實驗表明,在600℃恒溫1 h,還原率可以達到95%以上。
為什么超細粉體會出現低溫還原反應現象呢?首先,在反應熱力學上,由于鈦精礦粉的粒度降低到10um左右或更細時,粉體的表面能和晶格能增加,這樣可以降低吸熱反應的自由焓,因此理論起始反應溫度下降。
另一方面,超細粉體的反應動力學條件非常優越。首先超細粉體在變細過程中,粉體表面出現許多活化中心,降低了反應的活化能;其次,反應表面積增加了數十倍,也加快了反應速度。總之,粉體變成超細粉體后,在熱力學和動力學上均有利于低溫還原反應的發生,更為系統和深刻的理論研究結果將在今后報道。
2、鈦鐵礦超細粉的制備工藝
傳統的球磨機很難將鈦鐵礦粉體磨細到10um以下,如何得到超細鈦鐵礦粉?為此研究開發出一種高效連續式球磨機,可將鈦鐵礦粉體磨細到10um以下。實驗用高效球磨機的內徑為30 cm,高90cm,有效體積0.06 m3;電機額定功率為90 kWh,電壓380V。鐵礦的產量為1.2 Uh,使用功率75kW。粒度分析用GSL - 101B型激光顆粒分布測量儀,結果見圖2。顆粒主要分布在4—12 lum之間。此球磨機也可將粉體的平均粒度磨細到2—3um,而能耗可控制在100 kWh/t以內。高效球磨機經過擴容后,可實現5—10t/h的產量(鈦鐵礦),能夠滿足目前高鈦渣的工業生產要求。
3、鈦鐵礦生產高鈦渣的低溫還原工藝及特點
3.1低溫工藝流程
除了粉體的制備、低溫還原試驗外,還進行了低溫還原裝置、工藝流程、物料和能量平衡方面的可行性試驗、分析和計算,認為在低溫下快速還原鈦鐵礦工藝是可行的,并形成了一項發明專利。這項專利不僅可以處理鈦鐵礦粉,而且還可處理鐵礦粉與釩鈦磁鐵礦粉等多種鐵礦和共生鐵礦。
低溫快速還原生產高鈦渣的制備方法的具體流程為,將鈦鐵礦粉和煤粉分別在高效球磨機中磨細成超細粉,然后將它們按一定比例混勻,造球后在加熱設備中還原。還原后的產品經冷卻后磨碎通過磁選方式得到鐵粉和高鈦渣,或者通過熔余方式得到鐵水和高鈦渣。低溫還原與電爐熔煉法的工藝比較見表2。
3.2能耗低
低溫還原工藝的最主要特點是降低冶煉能耗:由于冶煉溫度低(600℃),物料(高鈦渣)的物理熱量僅為0.75 GJ/t(200 kWh/t),僅相當于電爐熔煉法的1/4左右;其次,在600℃左右,化學反應較單一(鐵的還原),而Ti02的還原等副反應(如T102一Ti305-*T1203)難以發生,因此化學反應耗熱少(500 kWh/t高鈦渣),約為電爐熔煉法的60%左右;再次,低溫條件下,尾氣、冷卻水帶走的熱量也僅相當于電爐熔煉法的1/4左右。因此,低溫法冶煉高鈦渣的能量約為1 000kWh/t,相當于電爐熔煉法的1/3左右。
3.3冶煉方法靈活
低溫還原工藝除了可以用電加熱外,還可采用煤或氣作為熱源。如用回轉窯、豎爐、隧道窯等作為加熱方式,這樣可進一步降低生產成本。還原劑的選擇可根據鈦鐵礦的成分而定,如果鈦鐵礦中的全Fe含量高、而脈石(Mg0、S102、Al2 03等)雜質含量低,通過還原可以得到T102含量為90%以上的高鈦渣,則可選用較純的碳質還原劑(如碳粉等)。若鈦鐵礦中的脈石含量高,通過還原后僅可以得到Ti02含量為80%左右的高鈦渣,則可以選用低灰分的煤粉作為還原劑。
3.4利于環保
低溫冶煉法可用煤作為還原劑,而不需要焦炭或石油焦作為還原劑,避免了冶煉焦炭或石油焦過程的環境污染。低溫下NO,、SO,等有害氣體難以形成,因此排放量遠低于電爐熔煉法的排放量。低溫下,冷卻水的用量也要明顯少于電爐熔煉法的用量。
4、結論
(1)當鈦鐵礦和碳質還原劑(如煤粉)粉體的粒度約為10um時,可在600℃左右實現快速還原反應,將鐵還原出來。
(2)研究開發出一種高效球磨機,可將鈦鐵礦粉體的平均粒度磨細到2—10um,能耗低于100 kWh/t,產量有望達到5—10 t/h。
(3)開發出低溫快速還原鈦鐵礦生產高鈦渣新工藝流程,該流程具有冶煉溫度低、能耗小、污染少等特點。
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